八氰合钼(IV)酸钾
外观
八氰合钼(IV)酸钾 | |
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IUPAC名 Potassium octacyanidomolybdate(IV) | |
英文名 | Potassium octacyanomolybdate(IV) |
识别 | |
CAS号 | 17456-18-7(无水) ![]() 17457-89-5(二水) ![]() |
SMILES |
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性质 | |
化学式 | K4[Mo(CN)8] |
摩尔质量 | 460.47 g·mol⁻¹ |
外观 | 黄色粉末 |
熔点 | >300 °C |
危险性 | |
GHS危险性符号![]() | |
GHS提示词 | 警告 |
H-术语 | H302, H315, H319, H335 |
P-术语 | P261, P305+351+338 |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
八氰合钼(IV)酸钾是一种无机化合物,化学式为K4[Mo(CN)8]。它是黄色固体,是一种氰均配物的钾盐,配位数为8。它常以二水合物K4[Mo(CN)8]·2H2O的形式存在。
制备
[编辑]八氰合钼(IV)酸钾可由硼氢化钾在乙酸和氰化钾的存在下还原钼酸盐制得。[1]这是最初的制备方法之一,钼酸盐在还原的同时,氰合钼(IV)酸盐原位生成,其产率在70%左右。由于反应原料较为便宜,它适用于较大剂量的制备。
- 4 MoO42- + 32 CN- + BH4- + 31 H+ → 4 [Mo(CN)8]4- + 16 H2O + H3BO3
另一种制备方法是以MoCl4(Et2O)2为原料和氰化钾反应,这一过程没有还原反应发生。[2]由于MoCl4(Et2O)2不如钼酸盐常见,这一方法只适用于少量制取八氰合钼(IV)酸钾。
- MoCl4(Et2O)2 + 8 KCN → K4[Mo(CN)8] + 4 KCl + 2 Et2O
化学性质
[编辑]八氰合钼(IV)酸钾中的[Mo(CN)8]4−配离子会在强酸中会转化为黄色的潮湿敏感的异氢氰酸配合物[Mo(CNH)8]4+。[3]
- K4[Mo(CN)8] + 8 HSbF6 → [Mo(CNH)8][SbF6]4 + 4 KSbF6
它在光照下可以水解,并被空气中的氧气氧化为蓝色的K6[MoIV2MoVI(CN)8O6]·2H2O。[4]
它被电化学还原,可以得到K5[Mo(CN)8][5];用氢气在390 °C还原,则得到二价钼的配合物K4[Mo(CN)6][6]。
它和三甲基氯化锡在1:1水/四氢呋喃的混合溶液中反应,可以得到黄色的[(CH3)3Sn]4[Mo(CN)8]。[7]
- K4[Mo(CN)8] + 4 (CH3)3SnCl → [(CH3)3Sn]4[Mo(CN)8] + 4 KCl
参考文献
[编辑]- ^ J. G. Leipoldt, L. D. C. Bok,P. J. Cilliers, "The preparation of Potassium OctacyanomolybdateIV) Dihydrate", Z. anorg. allg. Chem., 1974, volume 409, pp. 343-44.doi:10.1002/zaac.19744090310
- ^ G. Handzlik, M. Magott, B. Sielucka, D. Pinkowicz, "Alternative Synthetic Route to Potassium Octacyanidoniobate(IV) and its Molybdenum Congener", Eur. J. Inorg. Chem., 2016, pp. 4872-77.doi:10.1002/ejic.201600669
- ^ M. Sellin, V. Marvaud, M. Malischewski, "Isolation and Structural Characterization of Eightfold Protonated Octacyanometalates [M(CNH)8]4+ (M=MoIV, WIV) from Superacids", Angew. Chem. Int. Ed., 2020 volume 59, pp. 10519-10522.doi:10.1002/anie.202002366
- ^ Nya, A.E.; Mohan, Hari. Photosynthesis of a cyanocomplex containing molybdenum(IV) and molybdenum(VI): Photosynthesis of K6[Mo2IVMoVI(CN)8O6]2H2O. Polyhedron. 1982, 1 (11-12): 834–835. ISSN 0277-5387. doi:10.1016/0277-5387(82)80017-X.
- ^ Hernandez, L.; Perez Lopez, J. A.; Vicente-Perez, S. Electrogeneration of a molybdenum(III) cyano complex. Coulometric determination of hexacyanoferrate(III). Boletin de la Sociedad Quimica del Peru, 1987. 53 (3): 125-134. ISSN: 0037-8623.
- ^ Zubritskaya, D. I.; Kovtsun, E. R.; Komarinskaya, I. S. Electrochemical study of potassium hexacyanomolybdate(II). Vestnik L'vovskogo Politekhnicheskogo Instituta, 1988. 221: 25-27. ISSN: 0460-0436.
- ^ Lu, J.; Harrison, W. T. A.; Jacobson, A. J. Synthesis and Structure of the Three-Dimensional Coordination Polymers [(Me3Sn)4M(CN)8](M= Mo, W). Angewandte Chemie International Edition in English. 1995, 34 (22): 2557–2559. ISSN 0570-0833. doi:10.1002/anie.199525571.