十甲基二茂钴
外观
十甲基二茂钴 | |
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IUPAC名 二(η5-五甲基环戊二烯基)钴(II) | |
别名 | 二(η5-五甲基环戊二烯基)钴 |
识别 | |
CAS号 | 74507-62-3 ![]() |
PubChem | 5148110 |
ChemSpider | 4321575 |
SMILES |
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InChI |
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InChIKey | NGJVBICXQZVNEF-UHFFFAOYAU |
性质 | |
化学式 | C20H30Co |
摩尔质量 | 329.39 g·mol−1 |
外观 | 深棕色 |
熔点 | >210 °C(483 K) |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
十甲基二茂钴是一种有机钴化合物,分子式为Co(C5(CH3)5)2 ,缩写为 CoCp*
2 .它在常温常压是一种深棕色固体。该化合物在有机金属化学中用作强还原剂。
合成
[编辑]十甲基二茂钴可通过用 CoCl2和LiCp*反应制备得来:[1]
- 2 LiCp* + CoCl2 → 2 LiCl + CoCp*2
由于甲基的诱导作用,十甲基二茂钴比二茂钴对空气更敏感。它是一种热稳定的化合物,可在真空中升华。
成键
[编辑]十甲基二茂钴是茂金属,具有理想的D5d对称点群。与二茂钴一样,十甲基二茂钴在其价电子壳层中具有19个电子数并且是顺磁性的。
十甲基二茂钴可用作单电子还原剂。相对于二茂铁/二茂铁阳离子对,在二氯甲烷中[CoCp*2]+/0对的氧化还原电位为-1.94 V,而[CoCp2]+/0对的氧化还原电位为为-1.33 V。为了比较,在二氯甲烷中氧化还原二茂铁/二茂铁阳离子的氧化还原对与其十甲基化衍生物 FeCp*2+/0的氧化还原对之间的氧化还原电位差异为-0.59 V。 [2]
结构
[编辑]十甲基二茂钴和十甲基二茂铁具有非常相似的结构。[3]然而,十甲基二茂钴的钴相较18电子规则,具有额外的电子,而其占据相对于Co-C键的反键轨道。室温下棋Co-C键距离为2.118Å,略长于其他茂金属,例如二茂铁中的 Fe-C 键长,并且比其母体二茂钴在室温下Co-C键的2.096Å键长上许多。(在气相中,二茂钴中的 Co-C键长为 2.119 Å,与十甲基二茂钴的 Co-C键长几乎相同)。 [4]
十甲基二茂钴可和C60进行氧化还原反应:
- 2CoCp*2 + C60 → 2[CoCp*2]+ + [C60]2−
参考资料
[编辑]- ^ Ulrich Kölle, Found Khouzami. Die permethylierten Elektronenüberschuß-Metallocene. Angewandte Chemie. 1980-08, 92 (8): 658–659 [2021-07-22]. doi:10.1002/ange.19800920830 (德语).
- ^ Connelly, Neil G., Geiger, Willam E. Chemical Redox Agents for Organometallic Chemistry. Chemistry Reviews. 1996. P. 877-910.DOI: 10.1021/cr940053x.
- ^ Clark, Meghan M., Brennessel, William W., Holland, Patrick L. "Bis(η5-pentamethylcyclopentadienyl)cobalt(II)" Acta Crystallographica Structures Online Reports. 2009, Vol.65, . DOI.
- ^ Antipin, Yu M., Augart, N., Boese, R., Schmid, G. Redetermination of the cobaltocene crystal structure at 100K and 297K. Structural Chemistry. Volume 4, No. 2. 1993. P. 91-101.
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