跳转到内容

非亲核碱

维基百科,自由的百科全书

非亲核碱是指一些不是良好亲核体

大多数的碱是亲核体,会和烷基反应。但在有些化学反应中,会需要一些化合物可以吸收质子(氢离子),但不会有其他亲核体的作用。非亲核碱由于位阻效应没有亲核性,因此可以和质子反应,但不会和其他体积较大的烷基反应。

非亲核碱列表

[编辑]
N,N-二异丙基乙基胺为一种非亲核碱,其中的氮原子因为被异丙基和乙基屏蔽,只能吸引体积较小的氢离子

非亲核碱中有许多是胺类或是含氮的杂环化合物,为中等强度的碱,其共轭酸的pKa约在10~13之间:

强碱性的非亲核碱一般是阴离子,以下共轭酸的pKa约在35~40之间:

其他非亲核强碱包括氢化钠氢化钾,这类化合物密度较高,形状类似盐,在反应中不会溶解,因此是利用表面反应发挥作用。

叔丁醇钾叔丁醇钠等试剂也是强碱性(共轭酸pKa大约17),但仍有相当的亲核性,因此不是非亲核碱。

举例

[编辑]

下图说明在克莱森酯缩合反应中,若使用二异丙基氨基锂代替原来用的亲核碱类,就不会产生亲核取代反应,而会将类去质子化,产生烯醇负离子

此反应(用LDA进行去质子化)常用来产生烯醇离子。

相关条目

[编辑]

参考资料

[编辑]
  1. ^ K. L. Sorgi, "Diisopropylethylamine," Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001. doi:10.1002/047084289X.rd254
  2. ^ Ghosh, Nandita. DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene) - A Nucleophillic Base. Synlett. 2004, (3): 574–575. doi:10.1055/s-2004-815436可免费查阅. 
  3. ^ Rafael R. Kostikov, Sánchez-Sancho Francisco, María Garranzo and M. Carmen Murcia "2,6-Di-t-butylpyridine" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2010. doi:10.1002/047084289X.rd068.pub2
  4. ^ Activation in anionic polymerization: Why phosphazene bases are very exciting promoters S. Boileau, N. Illy Prog. Polym. Sci., 2011, 36, 1132-1151, doi:10.1016/j.progpolymsci.2011.05.005