非亲核碱
外观
酸碱化学 |
---|
![]() |
酸 |
碱 |
大多数的碱是亲核体,会和烷基反应。但在有些化学反应中,会需要一些化合物可以吸收质子(氢离子),但不会有其他亲核体的作用。非亲核碱由于位阻效应没有亲核性,因此可以和质子反应,但不会和其他体积较大的烷基反应。
非亲核碱列表
[编辑]![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/0/06/Hunig.png/140px-Hunig.png)
非亲核碱中有许多是胺类或是含氮的杂环化合物,为中等强度的碱,其共轭酸的pKa约在10~13之间:
- N,N-二异丙基乙基胺,也称为DIPEA或Hünig碱[1]。
- 1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯,也称为DBU[2],常用在双分子消除反应中。
- 2,6-二叔丁基吡啶是一种较弱的非亲核碱[3]。
- 磷腈类的碱,例如t-Bu-P4[4]。
强碱性的非亲核碱一般是阴离子,以下共轭酸的pKa约在35~40之间:
- 二异丙基氨基锂,也称为LDA。
- 矽基胺,例如二(三甲基硅基)氨基钠及二(三甲基硅基)氨基钾(分别称为NaHMDS及KHMDS)。
- 四甲基哌啶锂,简称LiTMP,也称为harpoon碱。
其他非亲核强碱包括氢化钠及氢化钾,这类化合物密度较高,形状类似盐,在反应中不会溶解,因此是利用表面反应发挥作用。
像叔丁醇钾及叔丁醇钠等试剂也是强碱性(共轭酸pKa大约17),但仍有相当的亲核性,因此不是非亲核碱。
举例
[编辑]下图说明在克莱森酯缩合反应中,若使用二异丙基氨基锂代替原来用的亲核碱类,就不会产生亲核取代反应,而会将酯类去质子化,产生烯醇负离子。
相关条目
[编辑]参考资料
[编辑]- ^ K. L. Sorgi, "Diisopropylethylamine," Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001. doi:10.1002/047084289X.rd254
- ^ Ghosh, Nandita. DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene) - A Nucleophillic Base. Synlett. 2004, (3): 574–575. doi:10.1055/s-2004-815436
.
- ^ Rafael R. Kostikov, Sánchez-Sancho Francisco, María Garranzo and M. Carmen Murcia "2,6-Di-t-butylpyridine" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2010. doi:10.1002/047084289X.rd068.pub2
- ^ Activation in anionic polymerization: Why phosphazene bases are very exciting promoters S. Boileau, N. Illy Prog. Polym. Sci., 2011, 36, 1132-1151, doi:10.1016/j.progpolymsci.2011.05.005