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三氧化硒

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三氧化硒[1]
Structural formula of the monomer as found in the gas phase
Space-filling model of the monomer as found in the gas phase
識別
CAS號 13768-86-0  checkY
PubChem 115128
ChemSpider 103019
SMILES
 
  • O=[Se](=O)=O
InChI
 
  • 1/O3Se/c1-4(2)3
InChIKey VFLXBUJKRRJAKY-UHFFFAOYAC
性質
化學式 SeO3
摩爾質量 126.96 g·mol⁻¹
外觀 白色潮解性晶體
密度 3.44 g/cm3
熔點 118.35 °C
沸點 升華
溶解性 溶解度很大
結構
晶體結構 四方晶系
危險性
歐盟分類 氧化劑 O 劇毒 T+腐蝕性 C有害環境物質 N
NFPA 704
0
4
2
OX
致死量或濃度:
LD50中位劑量
7 mg/kg(大鼠,口服)
7.08 mg/kg(小鼠,口服)
5.06 mg/kg(豚鼠,口服)
2.25 mg/kg(兔子,口服)
13 mg/kg(馬,口服)[2]
LC50中位濃度
13 mg/kg(豬,口服)
9.9 mg/kg(牛,口服)
3.3 mg/kg(山羊,口服)
3.3 mg/kg (綿羊,口服)[2]
相關物質
其他陰離子 六硫化二硒
其他陽離子 三氧化硫
三氧化碲
三氧化釙
相關化學品 二氧化硒
硒酸
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

三氧化硒(化學式 SeO3)是(VI)的氧化物,為白色潮解性晶體。它也是一種氧化劑路易斯酸,可以製備其它Se(VI)化合物。[3]

製備

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三氧化硒難以製備,因為它對分解成二氧化硒的反應並不穩定:

2 SeO3 → 2 SeO2 + O2

實驗室通過用無水硒酸鉀(K2SeO4)和三氧化硫反應製備三氧化硒:[4]

K2SeO4 + SO3 → SeO3 + K2SO4

反應

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SeO3 的化學性質比起三氧化碲 TeO3,更像三氧化硫 SO3[3]

在120 °C下,SeO3二氧化硒反應,形成混合價態化合物五氧化二硒:[5]

SeO3 + SeO2 → Se2O5

它和四氟化硒反應,形成二氟二氧化硒,為硫酰氟的硒類似物。

2SeO3 + SeF4 → 2SeO2F2 + SeO2

類似SO3,它也能和如吡啶二氧六環乙醚路易斯鹼形成加合物。[3]

它和氧化鋰氧化鈉反應,形成 SeVIO54− 和SeVIO66−的鹽:[6]它和Li2O的反應會產生Li4SeO5,含有三角雙錐結構的 SeVIO54− 陰離子。水平方向的Se-O鍵長為170.6–171.9 pm,而垂直方向的 Se−O 鍵較長,為 179.5 pm。它和Na2O的反應產生的是 Na4SeO5,其中的 SeVIO54−離子為四方錐結構。它的Se−O 鍵長在172.9 至181.5 pm的範圍內,而Na12(SeO4)3(SeO6)則含有八面體形結構的 SeVIO66−。SeVIO66− 是未知的原硒酸 (Se(OH)6)的共軛鹼。

結構

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固態的三氧化硒是由環狀的四聚體Se4O12組成的,其中含有(Se-O)4八元環。硒原子是四配位的,橋接 Se−O 鍵長為 175 pm 和181 pm,而非橋接Se-O鍵長則為 156 和154 pm。[6]

氣態中的SeO3則是四聚體和平面三角形構型的 SeO3 單體的混合物,它的 Se−O 鍵長為 168.78 pm。[7]

用途

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三氧化硒可用於碳氫化合物的溫和硒化。[8]它和氫氟酸反應,可以製備氟硒酸[9]

參考資料

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  1. ^ Lide, David R. Handbook of Chemistry and Physics 87. Boca Raton, Florida: CRC Press. 1998: 4–81. ISBN 0-8493-0594-2. 
  2. ^ 2.0 2.1 Selenium compounds (as Se). Immediately Dangerous to Life and Health Concentrations (IDLH). National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH). 
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 Egon Wiberg, Arnold Frederick Holleman (2001) Inorganic Chemistry, Elsevier ISBN 0123526515
  4. ^ Georg Brauer (Hrsg.), unter Mitarbeit von Marianne Baudler u. a.: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. 3., umgearbeitete Auflage. Band I, Ferdinand Enke, Stuttgart 1975, ISBN 3-432-02328-6, S. 422.
  5. ^ Z. Žák "Crystal structure of diselenium pentoxide Se2O5" Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 1980, volume 460, pp. 81–85. doi:10.1002/zaac.19804600108
  6. ^ 6.0 6.1 Handbook of Chalcogen Chemistry: New Perspectives in Sulfur, Selenium and Tellurium, Franceso A. Devillanova, Royal Society of Chemistry, 2007, ISBN 9780854043668
  7. ^ Brassington, N. J.; Edwards, H. G. M.; Long, D. A.; Skinner, M. The pure rotational Raman spectrum of SeO3. Journal of Raman Spectroscopy. 1978, 7 (3): 158–160. ISSN 0377-0486. doi:10.1002/jrs.1250070310. 
  8. ^ Max Schmidt, Irmgard Wilhelm: Lösungen von Selentrioxid. In: Chemische Berichte. 97, 1964, S. 872–875, doi:10.1002/cber.19640970334.
  9. ^ Jane E. Macintyre. Dictionary of Inorganic Compounds. CRC Press. 1992-07: 3128. ISBN 0412301202.