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钇化合物

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乙酸钇溶液和碳酸盐反应,生成碳酸钇沉淀(左),这一沉淀可以溶于过量的碳酸盐溶液中(右)。这一性质是钇组稀土的通性。

钇化合物(元素符号:Y)形成的化合物,在这些化合物中,钇一般显+3价。钇化合物的溶解度性质与镧系元素铕至镥的化合物有一定相似之处,如碳酸盐草酸盐难溶于水,而可溶于过量的碳酸盐或草酸盐溶液,以及硫酸盐复盐可溶于水,这些化合物被归为“钇组”。[1]

氧族元素及卤素化合物

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钇的氧化物和氢氧化物分别是氧化钇(Y2O3)和氢氧化钇(Y(OH)3),它们都是难溶于水的白色固体。[2]其中,氧化钇可由碳酸钇俄语Карбонат иттрия[3]草酸钇[4]的高温灼烧制备,如果以氯化钇为原料制备这些化合物,可能得到掺杂氯的化合物Y3O4Cl,这一化合物也可通过在空气中灼烧,使氧取代氯;[5]硝酸钇为原料则无此问题。[6]氢氧化钇可由可溶性钇化合物和氢氧化钠氨水反应沉淀得到[7],也能由钇的醇盐水解得到[8],硝酸钇开始沉淀的pH为6.95,乙酸钇开始沉淀的pH为6.83,其它阴离子开始沉淀的pH与之相似。如果溶液中有羟基酸、糖类存在,会由于形成稳定的配位化合物而阻止沉淀的生成。氢氧化钇受热可以分解,先生成碱式氧化钇(YO(OH)),继续加热得到氧化钇。氧化钇和氢氧化钇都易溶于强酸,形成相应的钇盐。[2]

钇的硫属化合物硫化钇(Y2S3)、硒化钇(Y2Se3)和碲化钇(Y2Te3)均是已知的,它们可由单质直接化合得到,或者无水氯化物和硫属化氢反应得到:[9]

Y2O3 + 3 H2E → Y2E3 + 3 H2O
2 Y + 3 E → Y2E3(E=S, Se, Te)

钇的卤化物可由氧化钇、氢氧化钇或碳酸钇和相应的氢卤酸溶液反应得到。对于氯化钇(YCl3)和溴化钇(YBr3)来说,可以通过冷却它们的饱和溶液,或者通入相应的卤化氢使水合卤化钇沉淀。钇的卤化物和镧系金属卤化物一样,不能通过直接加热的方式得到无水物,否则会生成卤氧化钇(YOX)。将水合物在卤化氢气流中加热,或者用卤化铵、氯化亚砜处理也能得到无水物。[10]卤化钇除了能生成水合物(YF3·1/2H2O、YCl3·6H2O、YBr3·6H2O及YI3·8H2O),还可以和一些配体形成配合物,如和氧化膦或氧化胂形成[Y(Me3PO)6]X3或[Y(Me3AsO)6]X3(X=Cl, Br, I)等。[11]钇和卤素(氟除外[12])或拟卤素也能形成配合物,如Cs3[Y2I9]、(Bu4N)3[Y(NCS)6]等。[13]

金属钇和氯化钇或溴化钇反应,可以得到低氧化态的卤化物YX和Y2X3(X=Cl, Br)。[14]

其它二元化合物

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区域熔融法生长的YB66单晶

钇和氮族元素可以形成化学式为YE(E=N, P, As, Sb)的化合物,它们在潮湿空气中可以水解,放出挥发性的氢化物EH3[15]钇和碳可以形成多种化合物,如Y2C3[16]、YC2[17]等。它们可以有多种方法制得:

2 Y + 3 C → Y2C3
Y2O3 + 7 C → 2 YC2 + 3 CO↑

钇的硅化物亦有多种,如YSi2[18]、Y5Si4和YSi[19]等。钇和硼也能形成很多化合物,如金色的YB4、蓝色的YB6、浅蓝色的YB12等,它们具有金属性;YB66则是半导体,室温下的电阻率为106Ω·cm。[20]

含氧酸盐

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图中的化合物为硝酸钇,和大部分钇化合物一样,都是无色晶体或白色固体。硝酸钇溶于水得到含有钇离子的溶液,为无色。

钇的强酸盐大多可溶于水,[Y(H2O)6]3+的离子半径(0.900)和[Ho(H2O)6]3+(0.901)相近,不如同族的[Sc(H2O)6]3+容易水解。[21]当阴离子无色时,钇的含氧酸盐一般也是无色的。在钇的含氧酸盐的晶体中,除了配位数为6的水合离子外,[Y(H2O)8]3+十二面体分子构造英语dodecahedral molecular geometry)和[Y(H2O)9]3+三冠三角柱形分子分子构造英语tricapped trigonal prismatic molecular geometry)也是已知的。[12]

硝酸钇(Y(NO3)3)是易溶于水的无色晶体,溶解度随温度的升高而增大;而硫酸钇(Y2(SO4)3)与之相反,溶解度随温度的升高而降低。[22]

碳酸钇Y2(CO3)3)和草酸钇Y2(C2O4)3)都难溶于水,可溶于无机酸,且溶解度随pH的降低而升高。碳酸盐和草酸盐都会受热分解,其最终产物为氧化钇。[23]稀土的羧酸盐可由氧化物或碳酸盐和相应的羧酸反应制得,甲酸盐[24]乙酸盐[25]、丙酸盐、丁酸盐[26]等均已制得并得到研究。芳多羧酸,如苯二甲酸[27]苯三甲酸[28]由于有多个羧基,可以和钇形成二维或三维结构的配位聚合物,其中具有三维结构的多孔配位聚合物又称金属有机框架材料(MOF材料),Y(BTC)·aq便是其中一例。[28]

参考文献

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  2. ^ 2.0 2.1 无机化学丛书. pp 215-223. 3. 氧化物及氢氧化物
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参考书目

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  • 易宪武, 黄春辉, 王慰 等. 无机化学丛书 第七卷 钪 稀土元素. 科学出版社, 1992. ISBN 9787030305749

参见

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