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α,β-不飽和羰基化合物

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α,β-不飽和醛酮的通式。
丁烯酮

α,β-不飽和羰基化合物共軛不飽和羰基化合物,包括、(硝基化合物)等,但一般指α,β-不飽和醛酮,簡稱不飽和醛酮。它們在結構上有一個共同的特點,也就是含有一個1,2-碳氧羰基與3,4-碳碳雙鍵形成的1,4-共軛體系。如果共軛的雙鍵數增多,則還可以產生1,6-、1,8-等類型的α,β-不飽和羰基化合物。這其中最簡單的例子是丁烯酮(MVK),CH2=CHCOCH3

對α,β-不飽和羰基化合物的加成反應有三種類型:對碳碳雙鍵的1,2-親電加成、對碳氧雙鍵的1,2-親核加成以及對整個共軛體系的1,4-共軛加成。採用哪種反應機理,與反應試劑和底物的位阻和其他性質有很大關係。一般地講,羰基在這些化合物中具有吸電子效應,使烯烴鈍化,不易與親電試劑(如氯化氫)發生親電加成反應;但對於羰基來講,它在這些化合物中活化,更易與親核試劑反應。用不對稱親電試劑加成時,氫通常加在α位上。

β-羥基醛、酮可以很容易地脫水生成α,β-不飽和醛酮。另外,羥醛縮合反應Perkin反應Claisen-Schmidt反應丙二酸酯合成Knoevenagel縮合反應Meyer-Schuster重排反應等途徑也是合成此類化合物的常用方法。

α,β-不飽和羰基化合物可以和提供親核碳負離子的給體發生Michael加成反應,有些也可以發生Nazarov成環反應(環化得到環戊烯酮)和Rauhut-Currier反應二聚)。

參見

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